土壤是农业生产与陆地生态系统的基础,沉积物则是河流、湖泊等水体生态系统的“记忆载体”,二者均易通过大气沉降、农业面源污染、工业排放等途径累积重金属、持久性有机污染物(POPs)及营养盐,进而通过食物链富集威胁生态安全与人类健康。因此,精准、高效分析土壤与沉积物的理化性质及污染物含量,是环境监测与生态研究的核心需求。
博清生物科技(南京)有限公司研发的荧光计是针对环境样品开发的专用荧光检测设备,具备宽波长扫描范围、高波长分辨率及抗基质干扰算法,可实现对有机质及典型污染物荧光信号的精准捕捉。
一、材料与方法
(一)研究区域与样品采集
选取河中下游典型流域,根据土地利用类型设置3类采样区,共12个采样点:
1、自然湿地对照区(W1-W4):位于流域上游未受人类活动干扰的湿地,土壤/沉积物以自然有机质累积为主;
2、农田区(F1-F4):中游耕作区,长期施用化肥与农药,潜在污染物为氮磷营养盐及农药残留;
3、工业区(I1-I4):下游工业园区周边,受工业废水、废气沉降影响,潜在污染物为重金属(Cu、Pb、Cd)及PAHs。
(二)仪器与试剂
1、核心仪器:博清生物荧光计;
2、辅助仪器:TOC分析仪、ICP-MS、HPL;
3、试剂:腐殖酸标准品、PAHs混合标准品、甲醇、硝酸,实验用水超纯水。
(三)实验方法
1、样品制备:称取0.1g土壤/沉积物样品,加入10mL超纯水,超声振荡30min,静置10min后取上清液,经0.22μm水系滤膜过滤,得到待测液;
2、荧光光谱扫描:将待测液移入石英比色皿,放入博清生物荧光计,设置扫描模式为 “激发-发射矩阵(EEM)”,记录EEM光谱图;
3、参数提取:从EEM光谱中提取关键参数:①有机质特征峰强度;②PAHs特征峰强度;③荧光指数。
二、结果与分析
(一)不同区域土壤/沉积物的荧光光谱特征
博清生物荧光计测得的EEM光谱显示,不同采样区土壤/沉积物的荧光信号存在显著差异:
1、自然湿地(W1-W4):仅出现单一强荧光峰,对应腐殖酸与富里酸的特征信号;荧光指数FI=1.8~2.0,表明有机质主要来源于陆源高等植物;
2、农田区(F1-F4):除有机质特征峰(I₄₅₀)外,在激发290nm/发射330nm处出现弱荧光峰,推测为农药残留(如三嗪类除草剂)的信号;FI=1.6~1.8,说明有机质受农业活动影响(如秸秆还田),陆源与微生物源混合输入;
3、工业区(I1-I4):出现双荧光峰:①有机质峰强度显著低于湿地与农田,可能因工业污染抑制微生物活性,降低有机质合成;②PAHs特征峰,且I₃₇₀强度与工业区污染程度正相关。
(二)荧光参数与传统指标的相关性
工业区样品中,I₃₇₀与HPLC测得的PAHs总量呈显著线性相关,线性方程为y=0.005x+0.03(y为I₃₇₀,x为PAHs总量,单位μg/kg)。同时,I₄₅₀与重金属总量呈负相关(R²=0.78,p<0.05),推测因重金属抑制土壤微生物活性,减少有机质合成。
(三)博清生物荧光计与传统方法的性能对比
对比博清生物荧光计与传统方法的关键性能指标,可见前者在分析效率与现场适用性上优势显著:
1、前处理耗时:博清法仅需2h,传统方法需12~48 h;
2、检测限:有机质检测限0.05g/kg,PAHs检测限0.1μg/kg;
3、回收率:博清法加标回收率为92%~108%、89%~105%,符合环境监测要求;
4、现场适用性:博清生物荧光计重量仅3.5kg,支持电池供电,可实现野外原位测定;传统仪器需实验室操作,无法现场应用。
三、讨论
(一)博清生物荧光计的技术优势
1、高效性:前处理与分析时间大幅缩短,解决了传统方法“慢响应”的痛点,适合突发污染事件的快速溯源,及大范围区域的批量样品分析;
2、灵敏性:有机质与PAHs的检测限均满足《土壤环境质量 农用地土壤污染风险管控标准》(GB 15618-2018)与《沉积物质量标准》(GB 18668-2002)的要求,可精准捕捉低浓度污染物信号;
3、多参数同步分析:通过EEM光谱可同时获取有机质组成(FI)、污染物含量(I₃₇₀)及生态响应(如有机质与重金属的负相关反映微生物活性抑制),为生态研究提供多维度数据;
4、环境友好:无需大量有机溶剂与强酸,减少二次污染,符合“绿色分析”理念。
(二)局限性与优化方向
1、基质干扰:黏土矿物对荧光信号有吸附作用,可能导致I₄₅₀低估TOC含量。未来可通过添加分散剂或采用化学计量学方法解析重叠信号;
2、污染物特异性:目前仅验证了PAHs的荧光识别,对于其他POPs的特征峰需进一步标定;
3、定量精度:虽与传统方法相关性良好,但在高浓度污染样品中,荧光信号易饱和,需优化样品稀释比例。
(三)应用前景
博清生物荧光计的应用可拓展至多个领域:
1、环境监测:流域尺度土壤/沉积物污染普查、农田面源污染动态监测、工业场地修复效果评估;
2、生态研究:有机质来源与迁移转化、污染物-生物相互作用;
3、农业生产:土壤肥力快速评估、农药残留现场检测。
四、结论
(一)博清生物科技(南京)有限公司研发的荧光计可通过EEM光谱精准识别土壤/沉积物中有机质与PAHs的特征荧光信号,荧光参数可有效表征样品的理化性质与污染特征;
(二)该仪器测得的I₄₅₀与TOC含量、I₃₇₀与PAHs总量呈显著正相关,加标回收率符合环境监测要求,定量精度与传统方法相当;
(三)相较于传统方法,博清生物科技(南京)有限公司研发的荧光计具有前处理简单、便携性强、环境友好的优势,为土壤与沉积物的高效监测及生态研究提供了新工具;
(四)未来通过优化基质干扰校正方法与污染物特征峰标定,可进一步提升仪器的适用性,推动其在环境与生态领域的规模化应用。